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環糊精(CD)是一種通過α-1，4糖苷鍵連接6-8個吡喃葡萄糖單元的環狀分子，呈兩端開口的截椎狀結構。環糊精分子既具有疏水性的內腔，又有親水性的外殼，利用環糊精內腔疏水的特點，可以通過主客體相互作用包合某些特定的客體分子，形成具有特殊性能的環糊精復合物。

環糊精分子上有多個可進行化學修飾的羥基，可利用其特性制備新型環糊精化合物。環糊精水溶性較好，穩定性好，毒性較低，生物相容性好，可在生物體內降解，也可在脂溶性的藥物載體、非病毒基因載體、食品添加劑、化妝品填料、超分子化學的理論研究等領域得到應用。

　 用酰溴反應和原子轉移自由基活性聚合法(ATRP)，合成了兩種環糊精星型聚合物β-環糊精嵌段聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(β-CD-PDMAEMA)和β-環糊精嵌段(聚甲基丙烯酸正丁酯-b-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)(β-CD-(PBMA-b-PDMAEMA)，簡稱為CDBD)。

(環糊精與共聚物合成反應路線)

(1)將β-環糊精(β-CD)溴化改性后制得星型聚合物的引發劑溴化β-環糊精(β-CD-Br)，然后通過原子自由基聚合法，分別制備了以β-CD為內核的星型共聚物β-CD-PDMAEMA和CDBD。通過核磁共振氫譜(1H NMR)、傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)和凝膠滲透色譜(GPC)等測試方法表征了兩種聚合物的分子結構、分子量及分布。　

(2)分別以乙醇和水為介質，將β-CD-PDMAEMA負載CLB，研究表明，相較于乙醇，以水為介質時CLB能更多地通過主客體相互作用進入星型聚合物內核β-CD的疏水空腔，從而有更高的載藥率。　

(3)以乙醇為介質制備的復合物在不同pH值的緩沖溶液中釋放時，大約50％的藥物CLB在前24小時內釋出，呈現明顯的突釋行為;以水為介質制備得到的復合物前24小時的釋放量約為20％，此后的釋放為逐步釋放過程。用Ritger-Peppas指數經驗公式分析，在β-CD-PDMAEMA/CLB體系中，CLB的釋放行為屬于擴散控制，CLB在以水為介質制備的載藥體系中釋放時擴散速率小于乙醇介質中得到的載藥體系的釋放速率;此外CLB的釋放呈現明顯的pH響應性，酸性環境更有利于CLB的釋放。　　

(4)兩親性星型共聚物CDBD可在水中自組裝形成以疏水性的聚甲基丙烯酸正丁酯(PBMA)鏈段為核、以親水性的聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA)鏈段為殼的球形膠束，且隨著體系中親/疏水鏈段聚合度之比從0.5/1增加至2.5/1，聚集體的結構從“平頭”膠束轉變為“星型”膠束，聚集體尺寸從300nm減少至150nm左右。　　

(5)當聚合物的親/疏水鏈段聚合度比為2.5/1時，載藥量可達10％，高于親/疏水鏈段聚合度比為0.5/1的聚合物，其載藥膠束的尺寸為200nm左右，大于相應的空白膠束的的粒徑。DOX的體外釋放實驗表明，DOX在載藥膠束中的釋放呈現明顯的pH響應性，隨著釋藥環境pH值的降低，DOX在168h內的總釋放量增加，酸性環境下，DOX的總釋放量為80％。應用Ritger-Peppas指數經驗公式對釋藥機理分析表明，DOX在聚合物CDBD載藥膠束中的釋放由擴散作用和溶脹作用協同控制。

在自組裝過程中,聚合物可以包載疏水性抗癌藥物.這種藥物載體進入體內循環后,通過增強滲透與滯留(EPR)效應將載體傳遞到腫瘤細胞,在到達腫瘤細胞的特殊環境下,溫度敏感基團會發生斷裂,導致膠束結構破壞,釋放出包載的藥物.細胞活性和激光共聚焦顯微鏡試驗表明共聚物本身的低毒性,包載阿霉素(DOX)后的有效的細胞抑制作用及載體可以運載抗癌藥物DOX并進行有效的控制釋放.因此,兩親性共聚物膠束可作為潛在的藥物和基因共同載體。

關鍵詞:

β-CD-PDMAEMA     β-環糊精-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯

氯乙酰化β-CD/PLLA     氯乙酰化β-環糊精-左旋聚乳酸 接枝共聚物
β-CD-PNIPAM接枝共聚物   β-環糊精-聚N-異丙基丙烯酰胺
β-CD-PAM接枝共聚物   β-環糊精-聚丙烯酰胺
β-CD-γ-PGA 接枝共聚物 β-環糊精-聚L-谷氨酸-芐酯
HPG-g-CD接枝共聚物   聚縮水甘油醚-β-環糊精聚合物
PAM--β-CD接枝共聚物   聚丙烯酰胺-β-環糊精聚合物

PAA-H-β-CD接枝共聚物   聚丙烯酸-β-環糊精聚合物
PLLA-β-CD-Acetyl chloride接枝共聚物 氯乙酰化-β-環糊精-聚左旋聚乳酸
Acetyl chloride-β-CD-PGA接枝共聚物 氯乙酰化-β-環糊精-環糊精聚丙交酯)
β-CD-MAH-VBDMH接枝共聚物  馬來酸酐-β-環糊精-P (4’-乙烯基芐基)-5,5-二甲基海因
(BPEI-CD)-g-PNIPAm接枝共聚物  聚乙烯亞胺-β-環糊精-聚(N-異丙基丙烯酰胺)
P(DMA-r-HEMA)-β-CD   聚N,N'-二甲基丙烯酰胺-r-聚甲基丙烯酸羥乙酯-β-環糊精

P(DMA-r-GMA)-β-CD    聚N,N'-二甲基丙烯酰胺-r-聚甲基丙烯酸縮水甘油酯-β-環糊精
APS-MBA-β-CD 接枝共聚物   過硫酸銨-N,N亞甲基雙丙烯酰胺-β環糊精
β-CD-g-(PNIPAM-b-PHEMA)    b-聚甲基丙烯酸羥乙酯b-聚甲基丙烯酸羥乙酯
g-聚異丙基丙烯酰胺-b-聚甲基丙烯酸羥乙酯
PGMA-EDA-β-CD     聚甲基丙烯酸縮水甘油-β環糊精--乙二胺

RGO-PVK   聚(N-乙烯咔唑)-還原石墨烯
RGO-g-P3HT  聚(3-己基噻吩)-還原石墨烯
RGO-TiO2  石墨烯接枝二氧化鈦
PAN-g-RGO 聚苯胺接枝石墨烯
PS-MAH-g-RGO   聚苯乙烯-馬來酸酐共聚物接枝改性氧化石墨烯
PMMA-co-PSt-g-RGO 聚甲基丙烯酸甲酯-聚酯纖維共聚物接枝改性氧化還原石墨烯
RGO-g-poly(S-r-IDBI)   石墨烯-g-接枝改性氧化還原石墨烯
PB-g-PSt-PGMA    聚丁二烯-g-聚酯纖維-聚甲基丙烯酸環氧丙酯
RGO-TiO2-PP   石墨烯接枝二氧化鈦改性聚丙烯復合材料
PPY-He-RGO       聚吡咯-模擬酶-石墨烯
RGO-PDA-Br      氧化石墨烯-聚多巴胺-溴
PEO-NH2-RGO     聚乙二醇單甲醚-氧化石墨烯-氨基

β-CD-PLA-mPEG   環糊精-聚乳酸-聚乙二醇單甲醚
β-CD-PBMA-b-PDMAEMA
β-環糊精-(聚甲基丙烯酸正丁酯-b-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯)